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你手里的鈦是怎么來的(二)?鈦精礦制備四氯化鈦的幾大路線

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  鈦精礦中,含有大量雜質成分,在制備海綿鈦之前,我們要將其先制備成一種中間產品,四氯化鈦。

  對于四氯化鈦的生產過程,雖然各個國家工藝流程上稍有差異,但主要是由配料、氯化、精制三個環節組成。

  1、配料

  配料工段來自高位料倉合格粒度的富鈦料與破碎、干燥后的石油焦按一定配料比加入到螺旋輸送機,經初混后送入流花器,風送至氯化工段,經旋風和布袋收塵卸入混合料倉,供氯化爐使用。

  2、氯化

  氯化工藝主要有沸騰氯化、熔鹽氯化和豎爐氯化三種方法,沸騰氯化是現行生產四氯化鈦的主要方法(中國、日本、美國采用),其次是熔鹽氯化,而豎爐氯化已被淘汰。沸騰氯化一般是以鈣鎂含量低的高品位富鈦料為原料,而熔鹽氯化則可使用含高鈣鎂的原料。

  ①沸騰氯化

  沸騰氯化也稱流態化氯化,是中國近幾年普遍采用的生產方法,在美國、日本等國家也應用廣泛。

  流態化氯化的操作溫度一般控制在1000-1050℃,在此溫度下富鈦料發生加碳氯化反應。在實際的生產中,準確的配炭比、氯料比、混合料粒度以及合適的氯化溫度是影響沸騰氯化的關鍵因素。

  ②熔鹽氯化

  熔鹽氯化在俄羅斯等國較為常見,中國也有部分廠家采用。

  缺點為:(1)操作和設備復雜、勞動強度較大,對大量的熔鹽回收處理困難,容易造成二次污染;(2)爐襯材料[ii]由于受高溫熔鹽的侵蝕壽命較短;(3)不適合大型氯化法鈦白產品的生產。

  3、精制

  生產四氯化鈦的原理是:通過蒸餾法除高沸點雜質;精制過程主要是將氯化生產的粗TiCl4中雜質分離出去,提純為精品TiCl4,供下一工序生產使用。

  粗TiCl4是一種紅棕色或淡黃色的渾濁液體,含有的雜質按存在的相態主要有氣體、液體和固體。精制過程先分離低沸點雜質,再分離高沸點雜質。其中與TCL4沸點相近的雜質最難分離,該過程也稱為除釩過程。

  通過精餾法除低沸點雜質,目前工業生產中實際應用的粗四氯化鈦精制除釩方法有銅絲除釩法、H?S除釩法、鋁粉除釩法、礦物油除釩法等。

  ①銅絲除釩法

  銅絲除釩可獲得高質量的四氯化鈦,但是屬于間歇操作,不能連續生產,失效銅絲球的再生洗滌操作麻煩,勞動強度大,易造成環境污染,也不便于從中回收釩,而且此法不適宜于含釩高和大規模生產海綿鈦及鈦白粉廠家使用。

  ②H?S除釩法

  H?S是一種有惡臭味的劇毒、易燃、易爆氣體。因此,采用H?S除釩勞動條件差、工藝較復雜。但H?S除釩效果好,成本低。對于生產規模大的企業采用此法除釩是比較適宜的。

  ③礦物油除釩法

  該方法在美國和日本廣泛應用,將礦物油加入四氯化鈦中,在加熱條件下,將少量有機物加入到粗TiCl4溶液中,溶解于TiCl4中的有機物在高溫下(一般為120-138°c)碳化,逐漸裂解為高度分散、高活性的新生態微細碳粒,同時粗TiCl4中的其他氯化物雜質對有機物的裂解具有催化作用,這種新生態的微細碳粒可選擇性吸附或還原,使其以固態形式沉淀,除釩過程產生聚合性黏稠的殘渣,易在加熱器壁上結疤,工藝簡單,設備少,除釩成本低。

  ④鋁粉除釩法

  鋁粉除釩的實質是TiCl4除釩,在有AlCl?作催化劑的條件下,鋁粉可將TiCl4還原TiCl3,此低價鈦氯化物為強還原劑。

  這種方法多為俄羅斯采用,所生產的產品純度高,四氯化鈦經過強還原劑處理,許多雜質均被還原為低價物,這種方法產生的除釩殘渣量少,且殘渣易從TiCl4中分離出來,也易從除釩產生的釩渣中回收釩,除釩成本低,是一種適合于海綿鈦生產的除釩方法。

  高純度TiCl4獲得后,下一步就可以制備鈦合金的關鍵原材料之一,海綿鈦了!

  終于,鈦金屬從礦石中出發,朝著你手中的鈦合金材料,又向前邁進了一步!

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